Citral

Nazwa produktu:

Citral

Synonimy:

6-Octadienal, 3,7-dimethyl-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis i trans); Citralacis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal; Citral, c & t; citral, mixerofcisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategorie produktów:

Plik Mol:

5392-40-5.mol

Temperatura topnienia

<-10 ° C

Temperatura wrzenia

229 ° C (świeci)

gęstość

0,888 g / ml w 25 ° C (świeci się)

gęstość pary

5 (w porównaniu z powietrzem)

ciśnienie pary

0,2 mm Hg (200 ° C)

współczynnik załamania światła

n20 / D 1.488 (dosł.)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

temp. przechowywania

2-8 ° C

rozpuszczalność

0,42 g / l

Formularz

Ciekły

kolor

bezbarwny do jasnożółtego

granica wybuchowości

4,3-9,9% (V)

Rozpuszczalność w wodzie

PRAKTYCZNIE NIEDOSTĘPNY

Numer JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilność:

Stabilny. ale łatwo izomeryzuje. Niekompatybilny z alkaliami, silnymi utleniaczami, mocnymi kwasami. Palny. Wrażliwe na powietrze i światło.

CAS DataBase Reference

5392-40-5 (numer referencyjny CAS DataBase)

Odniesienie chemiczne NIST

Citral (5392-40-5)

System rejestru substancji EPA

Citral (5392-40-5)

Kody zagrożeń

Xi

Oświadczenia dotyczące ryzyka

38-43

Oświadczenia dotyczące bezpieczeństwa

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Niemcy

1

RTECS

RG5075000

Temperatura samozapłonu

225 ° C

TSCA

tak

Kod HS

2912 19 00

HazardClass

8

PackingGroup

III

Dane o niebezpiecznych substancjach

5392-40-5 (Dane o niebezpiecznych substancjach)

Toksyczność

LD50 doustnie u szczurów: 4,96 g / kg (Opdyke)

Przegląd

Cytral (C10H16O), zwany także 3,7-dimetylo-2,6-oktadienalem, to bladożółty płyn o silnie pachnącym zapachu, który występuje w olejkach eterycznych roślin. Jest nierozpuszczalny w wodzie, ale rozpuszczalny w etanolu (alkoholu etylowym), eterze dietylowym i oleju mineralnym. Jest stosowany w perfumach i środkach aromatyzujących oraz do produkcji innych chemikaliów. Pod względem chemicznym cytral jest mieszaniną dwóch aldehydów, które mają ten sam wzór cząsteczkowy, ale różne struktury.
Analiza treści
Dokładnie odważyć około 1g próbki, a następnie wykonać oznaczenie metodą hydroksyloaminową (OT-7, metoda pierwsza) stosowaną do oznaczania aldehydów i ketonów. Równoważny współczynnik (e) w obliczeniach wynosi 76,12.

Toksyczność

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (szczur, doustnie); MNL 500 mg / kg.

Limity użytkowania

FEMA (mg / kg): napoje bezalkoholowe 9,2; zimne napoje 23; cukierki 41; wypieki 43; Gumy do żucia 170

Właściwości chemiczne

Bezbarwna lub lekko żółta ciecz; mocny smak cytryny; brak skręcalności optycznej; temperatura wrzenia 228 ° C; temperatura zapłonu 92 ° C;
Istnieją dwa izomery cis i trans. W przypadku traktowania wodorosiarczynem sodu rozpuszczalność cizomeru jest minimalna, podczas gdy rozpuszczalność izomeru trans jest bardzo duża, więc dwa izomery można rozdzielić.
Cis cytral: gęstość względna (d20) 0,8898, współczynnik załamania światła (nD20) 1,4891, temperatura wrzenia 118 ~ 119 ° C (2666Pa).
Trans cytral: gęstość względna (d20) 0,8888, współczynnik załamania światła (nD20) 1,4891, temperatura wrzenia 117 ~ 118 ° C (2666 Pa).
Rozpuszczalny w nielotnych olejach, olejkach lotnych, glikolu propylenowym i etanolu; nierozpuszczalny w glicerolu i wodzie; niestabilny w środowisku zasadowym i mocnych kwasach
Naturalne produkty obecne w olejku z trawy cytrynowej (70% do 80%), olejku litsea cubeba (około 70%), olejku cytrynowym, olejku z białej cytryny, olejku z liści cytrusowych i tak dalej.

Podanie

Cytral to sztuczny aromat dopuszczony do stosowania w Chinach, który może być używany do przygotowywania owoców truskawki, jabłek, moreli, słodkiej pomarańczy, cytryny i innych aromatów owocowych. Zgodnie z normalnymi potrzebami produkcyjnymi, ilość cytrali stosowanych do żucia wynosi 1,70 mg / kg; wypieki 43 mg / kg; cukierki 41 mg / kg; zimne napoje 23mg / kg; napoje bezalkoholowe 9,2 mg / kg.
Jest również szeroko stosowany w środkach do zmywania naczyń oraz środkach aromatyzujących mydła i wody toaletowej. Cytral można wykorzystać jako surowiec do syntezyiononu, jononu metylowego i dihydro-damascenu. Jako surowiec organiczny można go również zredukować do produkcji cytronellolu, alkoholu nerolowego i geraniolu, a następnie przekształcić w cytrynę. W przemyśle farmaceutycznym może być stosowany do produkcji witamin A i E, a także jako surowiec do produkcji chlorofilu.

Metoda produkcji

Cytral występuje w olejku litsea cubeba (około 80%), olejku z trawy cytrynowej (80%), bazililu goździkowym (65%), olejku z kwaśnej cytryny (35%) i olejku cytrynowym. W przemyśle cytral może pochodzić z naturalnych olejków eterycznych lub być przygotowany chemicznie.
Synteza oparta na metyloheptenonie jako surowcu
Bromek etoksyacetylenomagnezu i metyloheptenon przeprowadzały reakcję kondensacji z wytworzeniem 3,7-dimetylo-1-etoksy-3-hydroksy-6-okten-1-ynu, który został częściowo uwodorniony w obecności katalizatora, z wytworzeniem eteru enolowego. następnie hydrolizowano kwasem fosforowym i odwadniano w celu uzyskania cytralu, z wydajnością 68% obliczoną na metyloheptenonie. Ponadto acetylen i metyloheptenon mogą przeprowadzać reakcję kondensacji z wytworzeniem linaloolu z odwodornienia, który następnie był rearanżowany w obecności katalizatora sulfonowego krzemu w temperaturze 140 ~ 150 ° C w obojętnym rozpuszczalniku, aby uzyskać getcitral.
Pochodzi z olejku litsea cubeba (który jest głównym sposobem wytwarzania cytralu w Chinach)
Dodaj 30 kg olejku cubeba zawierającego około 75% cytralu do mieszanej mieszanej mieszanki, która została przygotowana z 18 kg wodorowęglanu sodu, 38 kg siarczynu sodu i około 165 kg wody, a następnie mieszaj nieprzerwanie przez 5 do 6 godzin w temperaturze pokojowej . Po odstawieniu na noc do rozwarstwienia niższy cytral wytrącił się w postaci adduktu. Następnie addukt przemyto małą ilością toluenu w celu usunięcia oleju i wysuszono. Następnie dodaj 10% roztwór wodorotlenku sodu, aby rozłożyć cytral w temperaturze pokojowej i wyekstrahuj go benzenem. Ekstrakt najpierw poddano destylacji pod ciśnieniem atmosferycznym (80-82 ° C) w celu odzyskania benzenu, a następnie destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem w celu zebrania frakcji o temperaturze 110-111 ° C (1,47 kPa) w celu uzyskania czystego produktu 98% cytralu w ilości około 15-16 kg.

Właściwości chemiczne

ruchliwa jasnożółta ciecz o cytrynowym zapachu

Właściwości chemiczne

Cytral występuje jako izomery (2Z) - i (2E) (odpowiednio cytral a i b) analogicznie do odpowiednich alkoholi, geraniolu i nerolu: geranial (cytral a), bp2,7 kPa118–119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (cytral b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Naturalny cytral jest prawie zawsze mieszaniną dwóch izomerów. Występuje w olejku z trawy cytrynowej (do 85%), w oleju Litsea cubeba (do 75%) oraz w niewielkich ilościach w wielu innych olejkach eterycznych. Cytrale są bezbarwnymi do lekko żółtawych płynami o zapachu przypominającym cytrynę.
Ponieważ cytral jest aldehydem nienasyconym Î ±, β z dodatkowym wiązaniem podwójnym, jest wysoce reaktywny i może ulegać reakcjom, takim jak cyklizacja i polimeryzacja. Geraniol, cytronellol i 3,7-dimetylooktan-l-ol można otrzymać z cytralu przez stopniowe uwodornianie. Cytral można przekształcić w szereg związków addycyjnych; izomery (Z) - i (E) - można rozdzielać za pomocą związków addycyjnych siarczynów wodorowych. Kondensację cytralu z aktywnymi grupami metylenowymi stosuje się na skalę przemysłową w syntezie pseudojononów, które są materiałami wyjściowymi dla jononów i witamin.

Właściwości chemiczne

Citral ma silny, cytrynowy zapach i charakterystyczny gorzko-słodki smak. W handlu produkt jest mieszaniną dwóch izomerów geometrycznych - ± - cytralu i β - cytralu, które hamują izomery cis i trans ze względu na położenie wiązania podwójnego.

Używa

Citral to płynny środek aromatyzujący o jasnożółtej barwie i cytrusowym zapachu. występuje w olejkach z trawy cytrynowej i cytrynowej. jest zwykle otrzymywany z olejków zawierających cytral metodami chemicznymi, ale może być również przygotowywany syntetycznie. są to rozpuszczalne oleje warzone, olej mineralny i glikol propylenowy. jest umiarkowanie stabilny i należy go przechowywać w pojemnikach szklanych, cynowych lub wyłożonych żywicą. jest stosowany w aromatach cytrynowych w cukierkach, wypiekach i lodach w temperaturze 20–40 ppm. jest również określany jako 2,6-dimetylo-oktadano-2-6-al-8.

Używa

Cytral to środek przeciwbakteryjny występujący w roślinach o działaniu przeciwbakteryjnym przeciwko niektórym patogenom żywności. Jest to również związek zapachowy o wyraźnym zapachu cytryny.

Używa

Cytral to naturalnie występujący związek aromatyczny stosowany do nadawania zapachu cytrynowemu. Cytral jest składnikiem olejku cytrynowego, olejku z trawy cytrynowej, olejku z limonki, olejku imbirowego, olejku werbeny i innych olejków eterycznych pochodzenia roślinnego.

Przygotowanie

Ponieważ cytral jest używany w masie jako materiał wyjściowy do syntezy witaminy A, jest on wytwarzany przemysłowo na dużą skalę. Mniejsze ilości są również izolowane z olejków eterycznych.
1) Izolacja z olejków eterycznych: Cytral jest izolowany przez destylację z olejku z trawy cytrynowej i olejku L. cubeba. Jest głównym składnikiem tych olejów. 2) Synteza z geraniolu: Obecnie najważniejszymi metodami syntezy są odwodornienie w fazie pary i utlenianie mieszanin geraniolu, orgeraniolu i nerolu. Korzystne jest katalityczne odwodornienie pod zmniejszonym ciśnieniem z użyciem katalizatorów miedzianych.
3) Synteza dehydrolinaloolu: Dehydrolinalool jest wytwarzany na dużą skalę z 6-metylo-5-hepten-2-onu i acetylenu i może być izomeryzowany z dużą wydajnością do cytralu za pomocą wielu katalizatorów. Korzystne katalizatory obejmują organiczne ortowanadany, organiczne trisililooksywanadany i katalizatory wanadowe z silanolami dodanymi do układu reakcyjnego.
4) Synteza z izobutenu i formaldehydu: 3-metylo-3-buten-l-ol, otrzymany z izobutenu i formaldehydu, izomeryzuje do 3-metylo-2-buten-lolu, jednak jest również przekształcany w 3-metylo-2 -buten przez odwodornienie i późniejszą izomeryzację. W warunkach azeotropowych w obecności kwasu azotowego 3-metylo-2-buten-l-ol i 3-metylo-2-butenal tworzą acetal (pokazany poniżej), który eliminuje jedną cząsteczkę 3-metylo-2-buten-l -ol w wyższych temperaturach. Pośredni eter enolowy ulega przegrupowaniu Claisena, a następnie przegrupowaniu Cope'a, dając cytral z doskonałą wydajnością:
Obecnie ta droga jest prowadzona na bardzo dużą skalę przemysłową w procesie ciągłej destylacji reaktywnej.

Definicja

Materiał handlowy jest mieszaniną izomerów Î ± i β.

Wartości progowe aromatu

Wykrywanie przy 1,0%: charakterystyka cytrynowa, destylowana skórka z limonki, intensywnie aldehydowo cytrusowa.

Wartości progowe smaku

Właściwości smakowe przy 5 ppm w 5% cukrze i 0,1% CA: charakterystyczna cytryna, skórka, cytrus, zielony kwiatowy soczysty z nutami drzewnymi i cukierkowymi.

Ogólny opis

Przejrzysty, żółty płyn o cytrynowym zapachu. Mniej gęsty niż woda i nierozpuszczalny w wodzie. Działa toksycznie po połknięciu. Używany do produkcji innych chemikaliów.

Reakcje na powietrze i wodę

Nierozpuszczalne w wodzie.

Profil reaktywności

Citral to aldehyd. Aldehydy często biorą udział w reakcjach samokondensacji lub polimeryzacji. Te reakcje są egzotermiczne; często są katalizowane przez kwas. Aldehydy łatwo utleniają się, tworząc kwasy karboksylowe. Palne i / lub toksyczne gazy powstają w wyniku połączenia aldehydów z azo, związków diazowych, ditiokarbaminianów, azotków i silnych środków redukujących. Aldehydy mogą reagować z powietrzem, tworząc najpierw nadtlenokwasy, a ostatecznie kwasy karboksylowe. Te reakcje samoutleniania są aktywowane przez światło, katalizowane przez sole metali przejściowych i są autokatalityczne (katalizowane przez produkty reakcji). Dodatek stabilizatorów (przeciwutleniaczy) do przesyłek aldehydów opóźnia samoutlenianie. Cytral może reagować z zasadami i mocnymi kwasami. Citral może łatwo izomeryzować.

Zaryzykować

Wątpliwy rakotwórczy.

Zagrożenie pożarowe

Citral jest łatwopalny.

Kontakt z alergenami

Citral to analdehydowy składnik zapachowy i aromatyczny, będący mieszanką izomerów cis (Neral) i trans (geranial). Jako alergen zapachowy cytral musi być wymieniony z nazwy w kosmetykach w UE.

Profil bezpieczeństwa

Umiarkowanie toksyczny przy podaniu dootrzewnowym. Lekko toksyczny po spożyciu. Eksperymentalne efekty rozrodcze. Silnie drażniący dla ludzi i eksperymentalnie drażniący skórę. Dane mutacji są przesyłane. Ciecz palna. Po podgrzaniu w celu rozkładu wydziela kwaskowaty dym i drażniące opary.

Synteza chemiczna

Cytral jest zwykle izolowany z olejku zawierającego cytral metodami chemicznymi lub syntezą chemiczną (z from²-pinenu, izoprenu itp.).

Produkty przygotowawcze

Cytronelol -> Geraniol -> Cytronelal -> NEROL -> Jonon -> 3,7-Dimetylo-7-hydroksyoktanal -> BETA-CYKLOCYTRAL -> Izofitol -> izodekanal -> alfa-jonon- -> METYLIONON -> Izomethepten -> DIHYDRO-BETA-JONON -> ŻELAZO -> ALFA-ISO-METYLIONON -> beta-Damascenon -> 3,7-Dimetylo-2,6-oktadienonitryl -> 1,1-dietoksy-3,7-dimetylookta-2,6-dien -> 4- (2,2-dimetylo-6-metylenocykloheksylo) -3-buten-2-on -> OLEJ CYTRYNOWY -> 4 - (2,6,6-trimetylo-1-cykloheksenylo) -3-buten-2-on -> ALLIL IONONE

Surowy materiał

Wodorowęglan sodu -> Wodorosiarczyn sodu -> Eter laurylowy polioksyetylenu -> KWAS SIARKOWY -> Linalol -> Geraniol -> 1-OCTEN -> NEROL -> Olejek eukaliptusowy Citriodara -> OLEJ Z TRAWY CYTRYNOWEJ, ZACHODNI INDYJSKI TYP -> 6-metylo-5-hepten-2-on -> etoksyetyn -> olejek litsea cubeba -> olejek bazyliowy -> olej cytrusowy -> olej werbenowy -> Hotrienol -> CYTRUSOWY OLEJ LIMETTA -> Olejek z liści cytryny