Linalool

Nazwa produktu:

Linalool

Synonimy:

Niska cena linalool78-70-6 kf-wang (at) kf-chem.com; roztwór Linalool; Linalool - gatunek naturalny; Linalool - gatunek syntetyczny; LINALOOL 96 +% FCC; Linalool, 97%; linalool, 3,7-dimetylokta -1,6-dien-3-ol, 2,6-dimetylookta-2,7-dien-6-ol (R, S, andracemate); LINALLOL

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Plik Mol:

78-70-6.mol

Temperatura topnienia

25 ° C

Temperatura wrzenia

199 ° C

gęstość

0,87 g / ml w 25 ° C (świeci się)

ciśnienie pary

0,17 mm Hg (25 ° C)

FEMA

2635 | LINALOOL

współczynnik załamania światła

n20 / D 1.462 (świeci)

Fp

174 ° F

temp. przechowywania

2-8 ° C

rozpuszczalność

etanol: rozpuszczalny 1ml / 4ml, klarowny, bezbarwny (60% etanol)

Formularz

Ciekły

pka

14,51 ± 0,29 (przewidywane)

kolor

Przezroczysty bezbarwny topale żółty

Środek ciężkości

0,860 (20 / 4â „ƒ)

PH

4,5 (1,45 g / l, H2O, 25 ° ƒ)

granica wybuchowości

0,9-5,2% (V)

Rozpuszczalność w wodzie

1,45 g / l (25 ºC)

Numer JECFA

356

Merck

14,5495

BRN

1721488

Stabilność:

Stabilny. Niekompatybilny z silnymi utleniaczami. Palny.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

CAS DataBase Reference

78-70-6 (odniesienie CAS DataBase)

Odniesienie chemiczne NIST

2,6-Dimetylookta-2,7-dien-6-ol (78-70-6)

System rejestru substancji EPA

3,7-Dimetylo-1,6-oktadien-3-ol (78-70-6)

Kody zagrożeń

Xi, Xn

Oświadczenia dotyczące ryzyka

36/37 / 38-20 / 21/22

Oświadczenia dotyczące bezpieczeństwa

26-36

RIDADR

NA 1993 / PGIII

WGK Niemcy

1

RTECS

RG5775000

Temperatura samozapłonu

235 ° C

TSCA

tak

Kod HS

29052210

Dane o niebezpiecznych substancjach

78-70-6 (Dane o niebezpiecznych substancjach)

Toksyczność

LD50 doustnie u królika: 2790 mg / kg LD50 przez skórę Królik 5610 mg / kg

Przyprawy

Linalool jest rodzajem alkoholi terpenowych i jest jednym ze słynnych związków zapachowych. Jest to mieszanina dwóch izomerów (Î ± -linalool i β-linalool). Jest pozyskiwany z kamfory (z drzewa kamforowego) lub syntetyzowany z Î ± -pinenu lub β-pinenu zawartego w terpentynie. Jest to bezbarwna, oleista ciecz o słodkich i delikatnych świeżych kwiatach oraz zapachu Convallaria majalis. Jest łatwo rozpuszczalnym rozpuszczalnikiem nieorganicznym, takim jak etanol, glikol etylenowy i eter dietylowy, ale nierozpuszczalny w wodzie i glicerolu. Łatwo ulega izomeryzacji i jest stosunkowo stabilny w alkaliach. Ma gęstość (25 â „ƒ) 0,860 ~ 0,867, współczynnik załamania światła (20 â„ ƒ) 1,4610 ~ 1,4640, skręcalność optyczną (20 â „ƒ) -12 ° ~ -18 °, temperatura wrzenia wynosi 197 ~ 199 â „ƒ, a temperatura zapłonu (otwarty koniec) 78 â„ ƒ. Linalool o zawartości alkoholu powyżej 95% jest ważną przyprawą do zapachów kwiatowych, używanym w perfumach, mydłach i innych przemyśle perfumeryjnym, jest również szeroko stosowany w olejkach kwiatowych lilii liliowej, bzu, groszku i kwiatu pomarańczy, a także w perfumach złożonych kadzidło bursztynowe, zapach orientalny i aldehydowy, perfumy kosmetyczne i aromat spożywczy, może być również stosowany jako przyprawy cytrynowe, limonkowe, pomarańczowe, winogronowe, morelowe, ananasowe, śliwkowe, brzoskwiniowe, kardamonowe, kakaowe i czekoladowe. Lek zawierający 92,5% alkoholu jest stosowany jako surowiec w przemyśle farmaceutycznym do produkcji izofitolu, który jest ważnym półproduktem w wytwarzaniu witaminy E. Może być również stosowany jako surowiec do produkcji cennych przypraw, octanu linalilu i niektórych innych estrów. Linalol należy do trzeciorzędowego alkoholu terpenowego o otwartym łańcuchu. Ma dwa podwójne wiązania. Jednak zawiera asymetryczny atom węgla, więc ma trzy rodzaje izomerów optycznych.W Naturze obecne są wszystkie trzy rodzaje izomerów, przy czym ilość I-ciała jest najwyższa, stanowiąc 70% do 80% całkowitej ilości trzech rodzajów. . I-body występuje głównie w olejku linalolowym (zawierającym około 80-90%), szampie, olejku lawendowym, olejku limonkowym, olejku neroli, olejku z szałwii muszkatołowej, olejku aloesowym, olejku cytrynowym, olejku różanym, olejku cananga orodrata i niektórych innych olejkach eterycznych; jego d-body występuje głównie w olejku kolendrowym (zawierającym około 60% do 70%), olejku ze słodkiej pomarańczy, olejku z gałki muszkatołowej, olejku palmarosa i innych olejkach eterycznych; jego postać dl występuje głównie w olejkach eterycznych z szałwii muszkatołowej i jaśminu. Wszystkie trzy rodzaje są przezroczystymi, bezbarwnymi, oleistymi cieczami o zapachu lilii i cytrusów. Ponadto, ze względu na małą odległość między grupą hydroksylową a grupą allilową, jej charakter chemiczny ma bardzo duży wpływ. W obecności metalicznego sodu w roztworze etanolu można go łatwo zredukować do wytworzenia dihydro-mircenu; w obecności katalizatora aplatynowego lub katalizatora niklu Raneya można go zredukować do tetrahydrolinaloolu, aby stać się nasyconym alkoholem. Dzięki temu, że jest rodzajem alkoholu trzeciorzędowego, w środowisku silnie kwaśnym może ulegać izomeryzacji, aw rozcieńczonym środowisku kwaśnym ulega dehydratacji do postaci estrów. Jest stabilny w środowisku zasadowym. LD50 po podaniu doustnym Szczurom wynosi 2790 mg / kg.

Lawenda

Linalool jest głównym składnikiem przeciwbakteryjnym olejków eterycznych z lawendy. Może hamować wzrost 17 bakterii (w tym bakterii Gram-dodatnich i Gram-ujemnych) oraz 10 grzybów. Eksperymenty in vitro pokazują, że olejek lawendowy o wąskich liściach w stężeniach poniżej 1% może hamować oporne na penicylinę Staphylococcus aureus i Enterococcus faecalis.

Analiza treści

Weź 10 ml wstępnie wysuszonej próbki siarczanu sodu i włóż ją do 125 ml kolby Erlenmeyera z korkiem ze szklanym korkiem, wstępnie schłodzonej w łaźni lodowej. Dodaj 20 ml dimetyloaniliny (produkt toluidyny) do zimnego oleju i dokładnie wymieszaj. Dodać 8 ml chlorku acetylu i 5 ml bezwodnika octowego, schłodzić przez kilka minut, następnie umieścić w temperaturze pokojowej na 30 minut, następnie zanurzyć kolbę w łaźni wodnej i pozostawić na 16 godzin w temperaturze 40 ° C ± 1 ° C; Zastosuj wodę z lodem do mycia oleju acetylowego trzykrotnie po 75 ml za każdym razem. Następnie kilkakrotnie przemywać 25 ml 5% roztworu kwasu siarkowego, aż oddzielona warstwa kwasu przestanie wykazywać mętnienie lub nie będzie wydzielać dalszego zapachu dimetyloaniliny, tak że dimetyloanilina była dalej usuwana. Najpierw nanieś 10 ml 10% roztworu węglanu sodu do przemycia acetylowanego oleju, a następnie przemywaj wodą aż do uzyskania obojętnego lakmusu. Po całkowitym wysuszeniu bezwodnym siarczanem sodu, dokładnie zważ około 1,2 g oleju acetylacyjnego, a następnie zmierz zgodnie z „testem estrowym” (OT-18). Zawartość linalolu (C10H18O) (L) oblicza się w następujący sposób;
L = 7,707 (b-s) / W = 0,021 (b-s)
Gdzie L - zawartość linaloolu,%;
b - zużyta objętość 0,5 mola / L kwasu solnego w ślepej próbie, Mi;
s - zużyta objętość 0,5 mola / l kwasu solnego do miareczkowania roztworu próbki, ml;
Próbka IV, g.
Metoda II, zmierz ilość stosując niepolarny protokół kolumnowy oparty na metodzie chromatografii gazowej (GT-10-4).
Powyższe informacje są redagowane przez książkę chemiczną Dai Xiongfeng.

Toksyczność

Adl 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994).
GRAS (FDA, §182.60, 2000).
LD50 2790 (szczur, podanie doustne).

Ograniczone użycie

FEMA (mg / kg): napoje bezalkoholowe 2,0; napój zimny 3,6; cukierki 8,4; Piekarnia 9,6; budyń klasa 2.3; guma 0,80 do 90; mięso 40.

Właściwości chemiczne

Jest bezbarwną cieczą o zapachu zbliżonym do bergamotki. Jest nierozpuszczalny w wodzie, ale miesza się z etanolem i eterem.

Używa

1. Służy do przygotowania kosmetyków, mydeł, detergentów, żywności i innych aromatów.
2. GB 276011996 stwierdza, że ​​jest on klasyfikowany jako smak spożywczy dozwolony do użytku tymczasowego. Służy głównie do przyrządzania aromatów lub aromatów do ananasa, brzoskwini i czekolady.
3. Występuje szeroko w kwiatach, owocach, łodygach, liściach, korzeniach i zielonej Rosa Chinensis viridiflora. Ma szerokie zastosowanie, nie tylko dla wszystkich aromatów kwiatowych, takich jak twaróg ze słodkiej fasoli, jaśmin, Convallariamajalis, liliowy itp., Może być również stosowany w smakach owocowych, fen-aromatycznych, drzewnych, aldehydowych aromat orientalny, aromat bursztynowy, szyprowy, paprociowy i inny niekwiatowy. Może być również stosowany do formułowania liści pomarańczy, bergamotki, lawendy i niektórych rodzajów sztucznych olejków, takich jak hybrydowy olejek lawendowy. Jest stosowany głównie w mydle lub aromacie. Może być stosowany do aromatyzowania żywności.
4. Linalool jest rodzajem ważnych przypraw i jest surowcem do mieszania różnego rodzaju sztucznych olejów, szeroko wykorzystywanych również do produkcji różnych estrów linalolu. Linalool ma ważną pozycję w perfumach typu estrowego i innych preparatach kosmetycznych. Linalool może wytwarzać cytral poprzez utlenianie i może być również stosowany do syntezy wielu innych rodzajów przypraw.

Metoda produkcji

1. Commercialallinalool jest głównie izolowany z naturalnych olejków eterycznych, w tym olejku aloesowego, olejku różanego, olejku kolendrowego i olejku linalylowego. Zastosowanie wydajnej kolumny destylacyjnej do frakcjonowania może wytworzyć surowy produkt linaloolu z wtórnym frakcjonowaniem, uzyskując produkt końcowy o zawartości powyżej 90%. Syntetyczny linalol może wykorzystywać β-pinen jako surowiec z pirolizą, w wyniku której powstaje mircen. W wyniku traktowania chlorowodorem powstaje mieszanina zawierająca chlorek linalilu. Chlorek linalilu może reagować z wodorotlenkiem potasu (lub węglanem potasu) w celu wytworzenia linalolu.
2. Występuje w postaci wolnej w oleju kamforowym: przy użyciu bezwodnego kwasu acetyloborowego przekształcającego linalol zawarty w oleju kamforowym w kwaśny ester boranowy, a następnie poprzez destylację, rekrystalizację i zmydlanie w celu uzyskania gotowego produktu.
3. Użyć 6-metylo-5-hept-eno-2-ketonu, aby przeprowadzić reakcję kondensacji z acetylenkiem sodu w celu uzyskania dehydrolinaloolu, poddając dalej reakcję redukcji w wodnym roztworze eteru z metalem sodu w celu uzyskania linaloolu.

Opis

Linalool ma nietypowy kwiatowy zapach wolny od nut kamforowych i terpenowych.1 Syntetyczny linalool ma czystszą i świeższą nutę niż produkt naturalny. Można go przygotować syntetycznie, wychodząc z mircenu lub dehydrolinaloolu.
Formy optycznie czynne (d- i ι-) oraz forma nieaktywna optycznie występująca naturalnie w ponad 2 0 0 olejach z ziół, liści, kwiatów i drewna; Forma ι jest obecna w największych ilościach (80 - 85%) w destylatach z liści Cinnamomum cam phora var. orientalis i Cinnamomum camphora var.occidentalis oraz w destylacie z drzewa różanego Cajenne; odnotowano również w: champaca, ylang-ylang, neroli, meksykańskim linaloe, ber gamot, lavandin i innych; mieszankę d- i ι-linaloolu stwierdzono w brazylijskim drzewie różanym (85%); forma d została znaleziona w palmarosa, maczugowatym, destylacie z kwiatów słodkiej pomarańczy, drobnych ziarnach, kolendrze (60 - 70%), majeranku, Orthodon linalooliferum (80%) i innych; nieaktywną formę opisano w szałwii muszkatołowej, jaśminie i Nectandra elaiophora.

Właściwości chemiczne

Linalool ma nietypowy przyjemny kwiatowy zapach, wolny od nut kamforowych i terpenowych. Syntetyczny linalol ma czystszą i świeższą nutę niż produkty naturalne.

Właściwości chemiczne

ciekły

Właściwości chemiczne

Linalool występuje jako jeden ze swoich enancjomerów w wielu olejkach eterycznych, gdzie często jest głównym składnikiem. Na przykład (3R) - (?) - Linalool występuje w stężeniu 80–85% w olejkach Ho z Cinnamomum camphora; olej z drzewa różanego zawiera około 80%. (3S) - (+) - Linalool stanowi 60–70% oleju kolendrowego („coriandrol”).
Linalool jest często używany w perfumach w celu uzyskania nut owocowych i wielu kwiatowych kompozycji zapachowych (konwalia, lawenda i neroli). Ze względu na stosunkowo dużą zmienność nadaje nutom głowy naturalność. Sincelinalool jest stabilny w alkaliach, można go stosować w mydłach i detergentach. Z linalolu można wytwarzać estry linalylowe, które w większości są wykorzystywane do produkcji witaminy E.

Właściwości fizyczne

Nieruchomości. Racemiclinalool, podobnie jak poszczególne enancjomery, jest bezbarwną cieczą o kwiatowym, świeżym zapachu, przypominającym konwalię. Jednak enancjomery różnią się nieznacznie zapachem. Wraz ze swoimi estrami linalol jest jedną z najczęściej stosowanych substancji zapachowych i jest produkowany w dużych ilościach. W obecności kwasów linalol łatwo izomeryzuje togeraniol, nerol i Î ± -terpineol. Jest utleniany do cytralu, na przykład kwasu bychromowego. Utlenianie kwasem nadoctowym daje tlenki linalolu, które występują w niewielkich ilościach w olejkach eterycznych i są również wykorzystywane w przemyśle perfumeryjnym. Uwodornianie linalolu daje tetrahydrolinalool, stabilny substancję zapachową. Jego zapach nie jest tak silny, jak zapach linaloolu, ale jest od niego świeższy. Linalool można przekształcić w octan linalilu w reakcji z ketenem lub z nadmiarem wrzącego bezwodnika octowego.

Występowanie

Formy optycznie czynne (d- i l-) oraz forma nieaktywna optycznie występują naturalnie w ponad 200 olejach z ziół, liści, kwiatów i drewna; forma l występuje w największych ilościach (80 do 85%) w destylatach z liści Cinnamomumcamphora var. orientalis i Cinnamomum camphora var. occidentalis iw destylacie z drzewa różanego Cajenne; odnotowano go również w przypadku champaca, ylang-ylang, neroli, meksykańskiego linaloe, bergamotki i lawendyny; mieszankę d-i l-linaloolu odnotowano w brazylijskim palisandrze (85%); Forma D została znaleziona w palmarosa, buzdyganku, destylacie słodkiej pomarańczy, petitgrainie, kolendrze (60 do 70%), majeranku i Orthodon linalooliferum (80%); nieaktywną formę odnotowano w szałwii muszkatołowej, jaśminie i Nectandraelaiophora. Zgłoszony również w ponad 280 produktach, w tym jabłkach, olejach i sokach cytrusowych, jagodach, winogronach, guawie, selerze, grochu, ziemniakach, pomidorach, cynamonie, goździkach, kasja, kminek, imbir, oleje mentha, musztarda, gałka muszkatołowa, pieprz, grasica, sery, wina gronowe, masło, mleko, rum, cydr, herbata, marakuja, oliwka, mango, fasola, kolendra, kardamon i ryż.

Używa

linalol to pachnący składnik zarówno lawendy, jak i kolendry. Może być stosowany w kosmetykach do perfumowania, dezodorantu lub maskowania zapachów.

Używa

używanie perfum

Definicja

ChEBI: Amonoterpenoid, czyli okta-1,6-dien podstawiony grupami metylowymi w pozycjach 3 i 7 oraz grupą hydroksylową w pozycji 3. Został wyizolowany z roślin takich jak Ocimum canum.

Przygotowanie

W latach pięćdziesiątych prawie cały linalol stosowany w przemyśle perfumeryjnym był izolowany z olejków eterycznych, zwłaszcza z olejku z drzewa różanego. Obecnie ta metoda nie odgrywa już roli komercyjnej.
Ponieważ linalol jest ważnym półproduktem w produkcji witaminy E, opracowano kilka procesów na dużą skalę do jej produkcji. Preferowanymi materiałami wyjściowymi i / lub półproduktami są pineny i 6-metylo-5-hepten-2-on. Większość linalolu klasy perfumeryjnej jest syntetyczna.
1) Izolacja z olejków eterycznych: Linalool można wyodrębnić poprzez frakcjonowaną destylację olejków eterycznych, na przykład olejku z drzewa różanego i olejku z kolendry, z których najważniejszy był brazylijski olej z drzewa różanego.
2) Synteza z Î ± -pinenu: Î ± -Pinen z olejku terpentynowego jest selektywnie uwodorniany do cis-pinanu, który jest utleniany tlenem w obecności inicjatora rodnikowego, dając mieszaninę około 75% cis-pinanu i 25% wodoronadtlenku transpinanu Mieszaninę redukuje się do odpowiednich pinanoli za pomocą wodorosiarczynu sodu (NaHSO3) lub katalizatora. Pinanole można oddzielić drogą destylacji frakcjonowanej i tolinalol poddaje się pirolizie: (?) - Î ± - pinen daje cis-pinanol i (+) - linalool, podczas gdy (?) - linalool jest otrzymywany z trans-pinanolu.
3) Synteza z ?? - pinenu: Opis tej drogi znajduje się w części Geraniol. Dodatek chlorowodoru do mircenu (otrzymanego z β-pinenu) daje w wyniku mieszaninę chlorków geranylu, nerylu i linalilu. W wyniku reakcji tej mieszaniny z kwasem octowym - octanem sodu w obecności chlorku miedzi (I) otrzymuje się octan linalilu z wydajnością 75–80%. Linalol uzyskuje się po zmydleniu.
4) Synteza z 6-metylo-5-hepten-2-onu: Całkowita synteza linaloolstartów z 6-metylo-5-hepten-2-onem; opracowano kilka procesów na dużą skalę do syntezy tego związku:
za. Dodanie acetylenu do acetonu powoduje powstanie 2-metylo-3-butyn-2-olu, który jest uwodorniany do 2-metylo-3-buten-2-olu w obecności katalizatora palladowego. pochodna acetylooctowa z diketenem lub acetooctanem etylu. Acetooctan ulega przegrupowaniu po podgrzaniu (reakcja Carrolla), dając 6-metylo-5-hepten-2-on:
b. W innym procesie 6-metylo-5-hepten-2-on otrzymuje się w reakcji 2-metylo-3-buten-2-olu z eterem izopropenylowo-metylowym, po czym następuje zmiana układu Claisena:
do. Trzecia synteza rozpoczyna się od izoprenu, który po dodaniu chlorowodoru przekształca się w chlorek 3-metylo-2-butenylu. Reakcja chloru z acetonem w obecności katalitycznej ilości organicznej zasady ołowiu do 6-metylo-5-hepten-2-onu:
re. W innym procesie 6-metylo-5-hepten-2-on otrzymuje się przez izomeryzację 6-metylo-6-hepten-2-onu, który można wytworzyć w dwóch etapach z izobutylenu i formaldehydu. 3-metylo-3-buten-l-ol tworzy się w pierwszym etapie i przekształca się w 6-metylo-6-hepten-2-on w reakcji z acetonem. 6-metylo-5-hepten-2-on przekształca się w linalool z doskonałą wydajnością przez katalizowaną zasadą etylację acetylenem do dehydrolinaloolu. Po tym następuje selektywne uwodornienie wiązania potrójnego do wiązania podwójnego w obecności katalizatora palladowo-węglowego.

Wartości progowe aromatu

Wykrywanie: 4 do 10 ppb

Wartości progowe smaku

Charakterystyka smakowa przy 5 ppm: zieleń, jabłko i gruszka z oleistą, woskową, lekko cytrusową nutą.

Kontakt z alergenami

Linalool jest aterpenem głównym składnikiem olejku linaloe, występującego również w olejkach z cynamonu cejlońskiego, sasafrasu, kwiatu pomarańczy, bergamotki, Artemisia balchanorum, ylang-ylang. Ta często stosowana substancja zapachowa działa uczulająco na produkty pierwotnego lub wtórnego utleniania. Jako alergen zapachowy linalol musi być wymieniany z nazwy w kosmetykach w UE

Badania przeciwnowotworowe

Badania działania przeciwnowotworowego i toksyczności przeprowadzono na litej albinomice szwajcarskiej z guzem S-180 z guzem. Prowadzi to do wywołania stresu oksydacyjnego, czego skutkiem jest aktywność przeciwnowotworowa. W porównaniu z cyklofosfamidem, działanie przeciwutleniające obserwowano w wątrobie i modulację proliferacji komórek śledziony u myszy z nowotworem prowokowanych lipopolisacharydami, podczas gdy oba były poważnie dotknięte przez cyklofosfamid (Costa i wsp. 2015).

Synteza chemiczna

Można go przygotować syntetycznie, zaczynając od mircenu lub dehydrolinaloolu; można go uzyskać przez frakcjonowaną destylację i późniejszą rektyfikację z olejów drzewa różanego Cajenne (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), brazylijskiego (Ocotea parviflora), linaloe meksykańskiego, shiu (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera) i nasion kolendry (Coriandum). .

Surowy materiał

Wodorotlenek potasu -> Węglan wapnia -> Olejek terpentynowy -> ALFA-PINEN -> Tlenek boru -> Olejek eukaliptusowy Citriodara -> ACETYLEK SODU -> Mircen -> 6-metylo-5-hepten-2 -one -> OLEJ KOLENDROWY -> Dehydrolinalool -> Olej Ho -> OLEJEK BOIS DE ROSE

Produkty przygotowawcze

Cytral -> Eugenol -> Geraniol -> NEROL -> Octan linalilu -> Izofitol -> Olejek różany -> Mircen -> Tetrahydrolinalool -> PROPIONIAN LINALYLU -> MASAŻAN LINALILU -> IZOBUTYRAN LINALYLU